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4.1稀土废水排放种类性质
稀土生产冶炼过程中主要排放三种废水,一是稀土精矿焙烧尾气喷淋净化产生的酸性废水;二是碳酸稀土生产过程产生的铉盐 (硫酸铉)废水;三是稀土分离产生的铉盐(氯化铉)废水.
4.2稀土废水的处理方送
4.2.1酸性废水
治理酸性废水目前有两种成熟工艺,即直接中和或回收硫酸及氟化物
4.2.1.1直接中和
利用廉价的碱性物质,如石灰或电石渣等将废水中的酸性物质中和,同时将废水中的有害物质生成沉淀物及盐类去除掉, 再进行深度除氟及水澄清处理,废水可达标排放,此种方法工艺简单、流程短、投资少、适合中小企业采用,但消耗石灰量 大,水处理成本高产生大量废渣(石灰渣),还需进行妥善处理否则会造成二次污染.
4.2.1.2回收硫酸及氟化物
本方案通过对尾气强化冷却,稀酸吸收等措施,将洗涤中的硫酸含员富集到可回收的浓度93%(左右),再通过蒸发浓缩分离 氢氟酸,使液体中的硫酸含园提高,分离出的氧氟酸通过“两反应-一合成工艺”制成冰晶石或生产其它氟化物.该方案无二次污染, 并可节约大最的水(大部分可回用),极大地减少水处理员荷;另一方面,还能将废水中的有用物质回收,创造一定的经济效益.
4.2.2硫铵废水
目前氨氮废水的治理方法有物理法-物理化学法-生物法等,但针对稀土废水,由于受废水中氨氮的存在形式-铵盐浓度及水虽的限制+采用生物法是不可行的何行的方法只能是物理或物理化学方法,其共同点是资源回收,前者是 将废水中的铵盐转化为气态氨后进行回收,后者是对废水中的硫酸铵直接进行回收/可供选择的工艺方法有直接蒸发浓缩法-电渗析1蒸发浓缩法和碱性蒸发法.
4.2.2.1直接蒸发浓缩法
直接蒸发浓缩法是通过蒸发浓缩结晶,从废水中提取铉盐的方法,此方法工艺简单、流程短、蒸发后的冷却水完全 可以回用,废水经治理后基本可以实现"零排放"但由于核盐浓度较低,能耗较高.按日处理l100t废水计算,日耗煤在 20t以上+高额的运行费用企业很难承受.
4.2.2.2电渗析-蒸发浓缩法
电渗析是盐水.尤其是海水淡化处理方面普遍采取的一种膜处理技术,随着新型膜材料和膜应用技术的发展.以及 制作成本的大幅度下降.其应用越来越广泛.有关实验已证明通过选择合适的铉离子选择性透过膜,可以将废水中的铉 离子(其它杂质较少)浓度控制200mg/UU下+此种废水完全可返回使用,电渗析出来的10-15%的铉盐水,经进一步蒸发 -浓缩-结晶将铵盐进行回收.该方法是对直接蒸发浓缩回收铵盐法的一种改进,处理后的水可以达到很高的水质要求, 能耗有较大幅度的下降,但该方法技术含量较高,对水质要求苛刻,如对含钙-含镁杂质过高的稀土生产硫铵废水,实验证 明是行不通的(主要是膜堵塞)另外,该方法工艺流程较长,所需要的公辅设施较多,尤其是电渗析设备一次性投资较高. 因此该方法仅适合在环境要求较高且不考虑经济承受能力的条件下采用.
4.2.2.3碱性蒸氨法
采用碱法废水中的固定铉盐转化为游离氨,再利用汽提方法将氨分离,得到氨水,此法技术成熟.实践证明采用先进的雾化、气化及分离提取装置,处理后的废水氨氮含量远远低于国家排放标准.
从废水中回收氨(18〜20%氨水)可用于稀土分离工序,排出的废水可返回用于培烧矿水浸工ES/此法在大、中、小 企业中均可使用,对于处理浓度较高、排量较大的铵盐废水尤为适合.虽然这种方法也要消耗一定的能量,但采用先进的雾化、气化提取工艺而不是纯粹的蒸发法,因此在能耗上比直接蒸发或电潘法要低得多.但该工艺处理后排放的废水 具有一定的碱性,并含有一定最的固体物质,所以不能直接排放,需要进一步处理,因此结合并考虑酸性废水的处理工 艺,可将此部分排水用于残余酸性废水的中和处理,处理后的澄清水质明显改善,并可降低杂质含量,可用于焙烧窑尾气净化或稀土水浸及碳沉洗涤工艺使用,达到一举三得的目的,从而实现循环再利用的过程,因此使所有的污染物质均 转化为无汚染的固态形式去除掉,达到了废水综合治理的目的.
4.2.2.4氯铁废水
氯铵废水由于其浓度较高且杂质较少,可采用直接蒸憎-浓缩进行处理,该工艺技术简单成熟,已有成功经验.
4.3稀土废水的治理方案选择
通过以上各方案的分析比较,进行治理方案优化,按照工艺成熟可靠、投资合理、技术先进实用的原则,选择以下具体治理方案.
4.3.1酸性废水
采用资源回收工艺处理焙烧窑尾气净化废水,回收较浓的硫酸返回稀土焙烧工艺使用,回收的氟进一步加工生产氟化物.
4.3. 2疏铉废水
采用碱性蒸氮处理工艺,将废水中的固定铵盐转化为氨,生产工业级18〜20%的氨水产品.
4.3.3氯铵废水
氯铵废水采用直接蒸发浓缩法处理.